陈四国, 薛云, 张文贵, 李莉, 丁炜, 齐学强, 魏子栋
表面技术. 2015, 44(1): 56-63.
目的 制备一种具有高稳定性和高催化活性的 Pt/ C@ PANI“核/ 壳冶结构催化剂。 方法 利用原位化学氧化聚合法制备聚苯胺修饰 Pt/ C@ PANI“核/ 壳冶结构催化剂,采用循环伏安加速寿命实验,结合电化学活性表面积、氧还原活性、X-射线光电子能谱和透射电镜,考察所制备催化剂的活性和稳定性,通过密度泛函理论探究 PANI 增强 Pt/ C 催化剂活性和稳定性的量子化学本质原因。 结果 电化学测试表明,Pt/ C@ PANI 催化剂的催化活性与聚苯胺包覆层含量和厚度密切相关,Pt/ C@ PANI(30% )催化剂具有最好的催化活性,其质量比活性和比表面比活性分别为商业化 Pt/ C 催化剂的 1. 6 和 1. 8 倍。 加速寿命实验表明,Pt/ C@ PANI(30% )催化剂具有很好的稳定性,经过 1500 圈 CV 扫描后,其电化学活性表面积仅下降了 30% ,而商业化 Pt/ C 催化剂降低了 83% 。 理论计算表明,PANI 将电子转移给载体 C,导致自身空穴增加,PANI 部分氧化,导电性增强;PANI 的存在使 Pt/ C@ PANI 体系的 HOMO 能级升高,减小了与氧气分子 LUMO 能级的差异,有利于电子从催化剂 HOMO 转移到氧分子的 LUMO 轨道,使得氧容易得到电子;PANI 吸附后,Pt 原子 d 带中心显著降低,利于中间物种的脱附,催化活性更高。 结论 PANI包覆层抑制了 Pt 纳米粒子在载体表面的迁移、团聚长大和溶解/ 再沉积,有效地解决了 Pt/ C 催化剂的Ostwald 肿大,催化剂的活性和稳定性得到显著提升。